COD是衡量水体有机污染程度的关键指标,广泛应用于环境监测、污水处理及工业废水排放监管。在COD测定过程中,消解环节至关重要,而COD消解器作为核心设备,其性能直接影响数据的准确性与可靠性。其中,相对标准偏差(RSD)是评价消解器重复性和精密度的重要统计参数,直接关系到实测结果的可信度。
相对标准偏差又称变异系数,是标准偏差与平均值的比值,通常以百分比表示。它用于衡量一组重复测量数据的离散程度。在COD测定中,若使用同一台消解器对同一样品进行多次平行消解,所得结果的RSD越小,说明设备的温度控制、加热均匀性及时间稳定性越好,数据越可靠。
根据国家标准《HJ 828-2017水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》及相关技术规范,对COD测定的精密度有明确要求。虽然标准未直接规定“消解器”的RSD限值,但对整个测定过程的重复性提出了具体指标:当COD浓度在10–50 mg/L时,实验室内的相对标准偏差应不大于10%;浓度在50–100 mg/L时,RSD应不大于8%;当浓度高于100 mg/L时,RSD应控制在5%以内。这些要求实质上是对包括消解器在内的整个分析系统精密度的综合考核。
在实际操作中,为确保消解器满足上述RSD要求,需注意以下几点:首先,消解器应具备高精度温控系统,温度波动范围通常需控制在±1℃以内,以保证各反应管受热均匀;其次,加热孔位间的温差应尽可能小,避免因地域差异导致消解效率不一致;另外,消解时间必须精确可控,定时误差应小于±1分钟。此外,操作人员需规范取样、加药及混匀步骤,排除人为因素干扰。
若实测中发现RSD超标,可能原因包括:消解器老化导致加热不均、温控传感器失灵、反应管材质或位置差异、样品不均匀或操作不规范等。此时应立即进行设备校准、维护或更换部件,并重新进行平行实验验证。
消解器的相对标准偏差虽非独立考核项,却是保障COD数据质量的核心环节。只有确保设备性能稳定、操作规范,才能使实测RSD符合国家标准要求,从而为水环境管理与污染治理提供科学依据。在日常监测中,建议定期开展空白样与标准样的平行测试,持续监控消解器的精密度表现。